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二氧化氯的性质及用于对水消毒的优点

作者:大江 | 时间:2014-10-4 20:32:13 | 阅读:539| 显示全部楼层

       张清文 蒋励 何友兰

  关键词 化学消毒剂  二氧化氯  水消毒

  1820年漂白粉问世后,人们将其用于饮用水消毒和控制创伤感染。此后,相继发现了化学消毒剂环氧乙烷、戊二醛等。二氧化氯于1911年问世,1944年,美国率先用于消毒饮用水,随后在全世界迅速推广,被世界卫生组织列为高效消毒剂〔1〕。现将其性质及用于水消毒的优点综述如下。
  
  1 性质
  二氧化氯为带有浅绿色的黄色有毒气体,气味比氯大,遇电火花、阳光直射或加热至60℃以上均易发生爆炸。常温下与许多有机化合物接触,或混合在空气中的含量超过10%,亦有爆炸危险。二氧化氯为高毒性化合物,工作区空气中其极限容许浓度(以蒸气计)为0.1 g/L(一级危险度)。其气体有刺激性,可溶于水。在水中的溶解度,25℃时为81.06 g/L,40℃时为51.4 g/L。二氧化氯为强氧化剂,氧化电势为1.5 V,氧化能力为氯的2.5倍。其在冷水溶液中以较稳定的亚氯酸盐和氯酸盐形式存在。在酸性介质中,亚氯酸盐被激活形成二氧化氯,才表现出较强的氧化性〔2〕。
  二氧化氯的杀菌机理,是其释放出新生态氧及次氯酸分子的强氧化作用,使微生物中的氨基酸被氧化分解而抑制其生长并将其杀灭。
  
  2 二氧化氯对水消毒的优点
  据Tan等报道,二氧化氯的杀菌效果优于氯气〔3〕。其在较宽的pH范围内都有较好的杀菌作用。在pH 7.0的水中,用0.1 mg/L二氧化氯作用5 min,可杀灭一般肠道菌,如伤寒杆菌、副伤寒杆菌、痢疾杆菌和大肠杆菌等〔4〕。在pH 6.5时,0.25 mg/L二氧化氯或氯气对大肠杆菌作用1 min,两者的杀灭率相似;但在pH 8.5时,二氧化氯仍保持对大肠杆菌原杀灭率,而氯气则需将作用时间增加5倍。Gilli等报道,在pH 6~9范围内,二氧化氯的杀菌效果至少是pH 6时自由氯杀菌效果的两倍〔5〕。
  二氧化氯对病毒、细菌及细菌芽胞等均有杀灭作用。其杀菌效果比其它含氯消毒剂高2.5倍。
  有人报道,用其消毒,不会在水中产生致癌、致畸、致突变物质〔6, 7〕。Ozawa等报道,用氯气消毒含腐殖物的水时,会产生三卤甲烷〔8〕。国际肿瘤组织(LARC)和美国国家毒理纲要(NTP)均将三卤甲烷列为致癌物质。环保组织(EPA)要求饮用水中三卤甲烷最大允许浓度为0.1 mg/L。由于二氧化氯主要发生氧化反应,在消毒水时不会氯化有机物,故不会形成三卤甲烷;而氯气则在发生氧化反应同时尚有亲电取代反应,可产生易挥发的和不易挥发的含三卤甲烷的氯化有机物〔8, 9〕。有人向俄亥俄河水样加2~3 mg/L二氧化氯后放置48 h,再用8 mg/L氯气进行消毒,或直接用氯气消毒。结果,先加二氧化氯的水中,氯气消毒后三卤甲烷含量比未加二氧化氯者低50%。用二氧化氯消毒饮用水产生的三氯甲烷,为用氯气者的1/2~ 1/4〔10〕。美国威吉尼亚州切萨皮克市水厂用氯气消毒水时,水中三卤甲烷含量为600 μg/L,用二氧化氯者降至20 μg/L。
  二氧化氯对水中酚类化合物、铁化物、藻类等的破坏亦优于氯气〔11~13〕。地表水常因含有酚,经氯气消毒后生成氯化酚,具有臭味等难闻气味。二氧化氯能破坏水中的酚类,不形成令人讨厌的气味。当水的pH值<10时,加1.5倍(按质量计)二氧化氯能将酚类氧化为小分子量的二元脂肪酸。二氧化氯尚因能导致叶绿素的吡咯环断裂,使叶绿素失活,藻类因之造成新陈代谢受阻而死亡。此外,二氧化氯能迅速将Fe3+氧化为Fe2+,使之形成氢氧化铁沉淀。二氧化氯还可氧化被有机物结合的铁。因此,可消除水由其而产生的怪味。氯气则起不到这一效果。
  
  3 结语
  用二氧化氯消毒饮用水,比用氯气消毒优越。不仅杀菌速度快,受水pH值影响崐较小,不会在水中形成大量三卤甲烷,而且因可破坏水中的酚类化合物、铁化物、藻类而消除臭、怪味。用二氧化氯消毒水时,对水的初级处理,二氧化氯用量为1.8~3.0 mg/L,最多不超过5 mg/L;对水的最后处理,二氧化氯用量一般为0.30~0.45 mg/L,作用时间为30 min。消毒后的水中,二氧化氯残留量应为0.2 mg/L,最少为0.05 mg/L〔14〕。
  本文承蒙湖北省预防医学会消毒杀虫分会主任委员岳木生主任医师、副主任委员陈顺兰副主任医师的审核,一并致以感谢。

张清文(湖北省卫生防疫站,武汉 430079)
蒋励(湖北省卫生防疫站,武汉 430079)
何友兰(湖北省卫生防疫站,武汉 430079)

参考文献

 〔1〕 黄志民. 稳定性二氧化氯消毒剂. 无机盐工业,1995;6:23.
 〔2〕 康卓.新型高效二氧化氯杀菌剂在啤酒厂的应用试验. 酿酒,1996;6:23.
 〔3〕 Tan HK, Wheeler WB, Wei CI. Reaction of chlorine dioxide with amino acids and peptides: Kinetics and mutagericity studies. Nutat Res, 1987;188(4): 259.
 〔4〕 郭振东. 含氯消毒剂. 见:薛广波主编. 实用消毒学. 北京: 人民军医出版社,1986:327~330.
 〔5〕 Gilli G, Carraro E, Ferrara A. Production of mutagenic compounds during the water purification treatment of surface water. Ann lst Super Sanita,1991;27(4):657.
 〔6〕 Smith RP, Willhite CC. Chlorine dioxide and hemodialysis. Regul Toxicol Pharmacol, 1990;11(1):42.
 〔7〕 Carlton BD, Basaran AH, Nezza LE, et al. Reproductive effects in long-Evans rats exposed to chlorine dioxide. Environ Res, 1991;56(2):170.
 〔8〕 Ozawa T, Niura Y, Veda J. Oxidation of spintraps by chlorine dioxide radical in aqueous solutions. Free Radic Biol Med, 1996;20(6):837.
 〔9〕 Adamiak-ziemba J, Lodzi H. Safety conditions for working with stabilized chlorine dioxide used for disinfection. Ned Pr, 1993;44(5):439.
 〔10〕 Li J, Yu Z, Cao N. A pilot study on trihalome thane formation in water treated by chlorine dioxide. Chung Hua Yu Fang I Hsueh Tse Chih, 1996;30(1):10.
 〔11〕 Korol S, Walker JT. Control of legionella pneumophila in a hospital water system by chlorine dioxide. J Ind Microbiol, 1995;15(4):384.
 〔12〕 Zanetti F, Stampi S, De Luca G, et al. Comparative disinfection of secondary-treuted sewage with chlorine dioxide and bromie chlorine. Zentralbl Hyg Umweltmed, 1996;198(6):567.

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