陈春田 刘希真 宋承辉 李东力 鲍立峰
提要 采用平行试验，对液体与固体剂型稳定态二氧化氯消毒应用液的性能进行了比较。结果，作用7 min对枯草杆菌黑色变种芽胞杀灭率达100％的二氧化氯浓度，两者分别为130 mg/L与200 mg/L。将液体、固体原剂置54℃下存放2周，二氧化氯下降率分别为3.5％与5.5％。以两者含二氧化氯500 mg/L溶液分别浸泡金属片72 h，液体剂配制液对不锈钢、碳钢、铝与铜的腐蚀速率分别为0.013、0.263、0.986、1.067 mm/a，固体剂者分别为0.012、0.910、0.170、0.012 mm/a。
关键词 二氧化氯 剂型 稳定性 腐蚀性 杀芽胞作用 枯草杆菌黑色变种
COMPARISON OF PERFORMANCE BETWEEN
TWO FORMULATIONS OF CHLORINE DIOXIDE
Chen Chuntian Liu Xizhen Song Chenghui Li Dongli
(Institute of Military Medicine of Shenyang Military Area, Shenyang 110031)
Bao Lifeng
（Shanghai Wenhua Disinfectant Science and Technology Co. Ltd）
Abstract
Parallel test was used to compare the performance between the liquid and the solid formulations of steady-state chlorine dioxide disinfection applied solution. The results indicated that the chlorine dioxide concentrations of these 2 formulations killing 100% of Bacillus subtilis var. niger spores in 7 min were 130 mg/L and 200 mg/L respectively. The chlorine dioxide content in liquid and solid original formulations decreased by 3.5% and 5.5% respectively after storing at 54℃ for 2 weeks. When the solutions of these 2 formulations containing chlorine dioxide 500 mg/L were used to immerse metal coupons for 72 h, the corrosion rates of stainless steel, carbon steel, aluminum and copper immersed in liquid formulation solution were 0.013, 0.263, 0.986 and 1.067 mm/a respectively, while those in solid formulation solution were 0.012, 0.910, 0.170 and 0.012 mm/a respectively.
Key words chlorine dioxide formulation stability corrosiveness sporicidal effect Bacillus subtilis var. niger
市售有液体剂型与固体剂型的稳定态二氧化氯消毒剂。取来自上海的2种剂型二氧化氯。两者制备气体二氧化氯工艺相似，一溶于水中制成低浓度稳定性二氧化氯溶液；一对上述稳定性二氧化氯溶液采取不同稳定措施，分别浓缩成中浓度、高浓度至超高浓度溶液，在特定的稳定条件下脱水固化成粉剂并压制成泡腾速溶片剂。两者水溶液紫外与红外光谱特征吸收峰均在355.0 nm与1093.5 cm处，与标准二氧化氯水溶液者在355.0 nm与1092.9 cm［1］相似。对两者进行了性能对比试验观察。现将结果报告如下。
1 方法
1.1 二氧化氯含量测定
将片剂溶于水中制成溶液。两者均稀释至试验浓度二氧化氯溶液。采用丙二酸碘量法［1］测溶液二氧化氯含量。
1.2 悬液定量杀菌试验
试验菌为大肠杆菌（8099）与枯草杆菌黑色变种（ATCC 9372）芽胞。试验时，将消毒液（阳性对照为无菌蒸馏水）与菌悬液混匀。作用至预定时间，取0.5 ml菌药混合液，加入含4.5 ml中和剂溶液（经预试验选出为0.5％硫代硫酸钠溶液）的试管中，混匀。中和作用10 min，取该液作活菌计数，计算杀灭率。
1.3 稳定性试验
将产品原包装分别置一密闭容器内，存放于54℃水浴箱内。于放置前、后，分别取样测二氧化氯浓度，计算下降率。
1.4 腐蚀金属试验
用含二氧化氯500 mg/L的溶液，按600 ml/片用量浸泡金属片，24 h换一次该溶液，连续浸泡72 h。于浸泡前、后，分别称取金属片质量，计算腐蚀速率［2］。
2 结果
2.1 杀菌效果
试验表明，由液体剂型所配制二氧化氯消毒液的杀菌效果，较由固体剂型配制者好（表1）。
2.2 稳定性
经检测，置54℃存放1周与2周，液体剂型二氧化氯下降率分别为1.7％与3.5％，固体剂型者分别为2.2％与5.5％。
2.3 对金属腐蚀性
检测表明，由不同剂型配制的500 mg/L二氧化氯溶液，对所试金属的腐蚀速率是不同的。来自液体剂型者，对不锈钢腐蚀作用较小，对铜与铝腐蚀作用较大；来自固体剂型者，对不锈钢、铜腐蚀作用较小，对碳钢腐蚀作用较大（表2）。
表1 2种剂型二氧化氯制成的水溶液杀菌效果比较
二氧化氯浓度
(mg／L) 液体剂型配制液作用
不同时间(min)的杀灭率(%) /固体剂型配制液作用不同
时间(min)的杀灭率(%)
3 5 7 3 5 7
大肠杆菌
3 61.61 66.67 70.26 15.76 27.41 38.30
6 93.25 95.88 98.84 66.81 93.29 99.70
9 99.35 99.99 100.00 99.85 99.92 100.00
枯草杆菌黑色变种芽胞
85 77.08 96.81 99.69
130 98.65 99.98 100.00
150 89.60 91.13 99.54
200 99.69 99.90 100.00
注: 试验温度为16～18℃。阳性对照菌数，大肠杆菌为1 930 000 cfu/ml，枯草杆菌黑色变种芽胞为1 530 000 cfu/ml。结果为5次试验平均值。
表2 2种剂型二氧化氯制成的水溶液对金属腐蚀性比较
金 属 由不同剂型配制液的腐蚀速率(mm／a)
液体剂型 固体剂型
不锈钢 0.013 0.012
碳钢 0.263 0.910
铝 0.986 0.170
铜 1.067 0.012
注: 试验在室温下进行。结果为3片金属的平均值。
3 结语
结果表明，由液体剂型配制的二氧化氯消毒液，杀菌效果好于由固体剂型配制者；对铜与铝的腐蚀作用明显大于由固体剂型配制者，对碳钢的腐蚀作用则明显较固体剂型者为小，对不锈钢的腐蚀作用与固体剂型者相似。液体剂型存放54℃的稳定性好于固体剂型者。
参加本工作者尚有上海文华消毒药业科技有限公司周国钧同志，特此致谢。
陈春田（沈阳军区军事医学研究所，沈阳 110031）
刘希真（沈阳军区军事医学研究所，沈阳 110031）
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